中检院关于公开征求《牙膏的pH测定》等意见的通知

时间： 2023-11-25 作者：来源：中检院

导读：各有关单位：为进一步完善化妆品、牙膏技术标准，我院组织起草了《牙膏的pH测定》（征求意见稿）等20项检验方法或有关要求（见附件1—20），现向社会公开征求意见。反馈意见请填写《意见反馈表》（见附件21），并于2023年12月15日前

各有关单位：

为进一步完善化妆品、牙膏技术标准，我院组织起草了《牙膏的pH测定》（征求意见稿）等20项检验方法或有关要求（见附件1—20），现向社会公开征求意见。反馈意见请填写《意见反馈表》（见附件21），并于2023年12月15日前发送电子邮件至hzpbwh@nifdc.org.cn。

附件：

1.牙膏的pH测定（征求意见稿）及起草说明

2.牙膏中游离甲醛的测定（征求意见稿）及起草说明

3.牙膏中甲醇的测定（征求意见稿）及起草说明

4.牙膏中二噁烷的测定（征求意见稿）及起草说明

5.牙膏中汞的测定（征求意见稿）及起草说明

6.牙膏中铅的测定（征求意见稿）及起草说明

7.牙膏中砷的测定（征求意见稿）及起草说明

8.牙膏中镉的测定（征求意见稿）及起草说明

9.牙膏中锂等37种元素的测定（征求意见稿）及起草说明

10.口腔粘膜刺激试验（征求意见稿）及起草说明

11.牙膏微生物检验方法总则（征求意见稿）及起草说明

12.牙膏中菌落总数检验方法

13.牙膏中耐热大肠菌群检验方法

14.牙膏中铜绿假单胞菌检验方法

15.牙膏中金黄色葡萄球菌检验方法

16.牙膏中霉菌和酵母菌计数检验方法

17.化妆品中二噁烷测定方法（征求意见稿）及起草说明

18.化妆品中二甲硝咪唑等120种原料的测定方法（征求意见稿）及起草说明

19.化妆品原料及其产品毒理学试验样品前处理技术要求（征求意见稿）及起草说明

20.急性吸入毒性试验（征求意见稿）及起草说明

21.意见反馈表

中检院

2023年11月24日

牙膏的pH值测定
Determination of pH in toothpastes
1 范围
本方法适用于牙膏pH值的测定。
2 方法提要
复合电极组插入被测溶液中，组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的pH有关，它们之间的关系符合能斯特方程：
E = E₀+0.059lg[H⁺]（25℃）
E=E₀-0.059pH
式中 E₀—常数
在25℃时，每单位pH值相当于59.1 mV电位差。即电位差每改变59.1 mV，溶液中的pH相应改变1个单位。可在仪器上直接读出pH值。
3 试剂和材料
除规定外，本方法所用水为GB/T 6682规定的一级水。
标准缓冲溶液：选取两种标准缓冲溶液以校准 pH 计，它们的 pH 值应尽可能接近试样预期的 pH 值。
4 仪器和设备
4.1 精密酸度计（精度0.01）。
4.2 复合电极。
4.3 磁力搅拌器。
4.4 温度计（精度0.2℃）。
4.5 天平。
5 分析步骤
5.1 样品处理
称取牙膏5g，精确至0.01g，置于50mL烧杯内，加入预先煮沸冷却的蒸馏水20mL，充分磁力搅拌至形成均匀混悬液（视样品分散难易程度调整转速及搅拌时间），作为待测溶液。
5.2 测定
5.2.1 电极活化复合电极（4.2）在使用前应放入水中浸泡24 h 以上。
5.2.2 校准仪器按仪器（4.1）出厂说明书，选用与样品 pH 相接近的两种标准缓冲溶液在温度补偿条件下进行校准。
5.2.3 样品测定用水洗涤电极，用滤纸吸干后，将电极插入被测样品中，启动搅拌器，待pH计读数稳定后，停止搅拌，于20℃-25℃下测定，10分钟之内读取指示值。重复测试两次，误差范围±0.1，取其平均读数值。测定完毕后，将电极用水冲洗干净，浸在水中备用。
6 精密度
多家实验室采用多种不同型号pH计，对4种牙膏样品进行测定，其相对标准偏差为0.79%～1.67%。
牙膏的pH值测定
起草说明
为加强化妆品的监督管理，进一步提高化妆品使用安全性，中国食品药品检定研究院组织开展了牙膏pH值检测方法的研究制定工作。现就工作有关情况说明如下：
一、起草原则
本方法主要参考GB/T 8372-2017《牙膏》中 “pH值测定方法”、ISO11609-2017(E)，以《化妆品安全技术规范》（2015年版）中“第四章1.1pH值”为编撰模板编制，在保证方法科学性和准确性的同时，结合实验室实际检测条件，进一步提高了方法的可操作性和便捷性。
二、起草过程
2023 年9月承担起草牙膏pH值检测方法的任务。前期准备工作包括查阅文献、调研牙膏生产企业、以GB/T 8372-2017《牙膏》中 “pH值测定方法”为主要参考，结合国内检测实验室实际条件以及牙膏的自身特点，起草了《牙膏的pH值测定》，内容包括方法适用范围、方法提要、试剂和材料、仪器和设备以及分析步骤。
三、与我国已有标准体系的关系
目前现行有效国家标准是GB/T 8372-2017《牙膏》，其中规定了牙膏的pH值检测方法以及pH值指标要求。第一版牙膏国家标准是1987年参照《牙膏（QB592－81）》标准，由上海牙膏厂、全国牙膏质量检测中心负责起草，制订的国家标准《牙膏（GB8372－87）》，其中关于pH值的检测方法规定如下：从中称取牙膏5g置于50mL烧杯内，加煮沸冷却的蒸馏水20mL，充分搅拌均匀，在20 ℃用酸度计测定。 pH值指标要求为5.0-10.0。在之后的1995年以及2001年的牙膏国家标准修订中，关于pH值的检测方法及指标要求未发生内容变化。2008年，参考国际标准 ISO11609-1995，在《牙膏（GB8372－2008）》中将pH 的指标下限从 5.0 升至 5.5。 2017年，在《牙膏（GB/T 8372－2017）》中将pH指标的上限由10.0提升至10.5，同时，增加了对于pH低于5.5的产品要求。
本方法在参考我国已有牙膏标准的基础上，以科学性和合理性为基本原则，综合考虑目前实验室实际检测条件，略做修订，以《化妆品安全技术规范》（2015年版）为编撰模板进行起草编写。
四、与国际同类标准的关系
牙膏国家标准中关于pH检测方法以及pH值指标要求的历次修订，是结合了当下国内牙膏发展现状，同时以国际标准ISO11609为参考，进行调整。牙膏国际标准的第一个版本为ISO 11609：1995(E) Dentistry — Toothpastes — Requirements, test methods and marking，随后在2010年，2017年进行了两次修订。
ISO 11609：1995(E)中规定了pH检测方法如下：取1份牙膏样品，加入3份ISO3696中规定的二级水，使成混悬液。在10min内利用玻璃和甘汞电极组合的pH计测定混悬液的pH值。pH值的指标要求为小于10.5。如果牙膏的pH值低于5.5，需进行脱矿化实验，要求牙齿牙釉质损失不应超过空白水对照组的损失。ISO 11609：2010(E)中，将pH值检测方法中原先所规定的二级水修改为三级水，pH值的指标要求维持小于10.5这一标准，同时删除了pH值低于5.5的牙膏产品需进行脱矿化实验这一要求。ISO 11609：2017(E)中关于pH值测定部分未作修订。
本方法以GB/T 8372－2017和ISO11609-2017(E)为参考，以《化妆品安全技术规范》为编撰模板，综合考虑国内实验室检测条件，结合牙膏行业目前发展现状，进行修订。
五、实验室验证情况
本实验室内部验证，采用3组pH计，对6种牙膏样品进行测定，相对标准偏差介于0.26%～1.38%。
经外部验证，多家实验室采用不同型号pH计对 4种牙膏样品进行测定，相对标准偏差介于0.79%～1.67%。
六、其他需说明的问题
1、关于稀释倍数
牙膏国家标准中，关于测定pH值用牙膏待测溶液按如下步骤进行配制：称取牙膏5g，精确至0.01g，置于50mL烧杯内，加入预先煮沸冷却的蒸馏水20mL，充分搅拌均匀。国标中是以1：4的比例进行稀释；国际标准中规定以1：3的比例进行稀释，通过查阅文献，牙膏与煮沸冷却的蒸馏水为1：3和1：4的稀释比例与临床刷牙时观察到的比例相似，可以获得与在体内用唾液稀释时近似相等的浓度，也是体外研究中使用最多的。
本实验室内部验证，选取6种牙膏样品，固定牙膏取样量为5g，分别考察牙膏与煮沸冷却的蒸馏水为1：3和1：4两个稀释比例下pH值变化情况，pH值的相对平均偏差范围为0%～0.51%，结果见表1。
经外部验证，4家实验室对其中4 种牙膏样品分别进行牙膏与煮沸冷却的蒸馏水为1：3和1：4两个稀释比例下pH值变化情况的考察，pH值的相对平均偏差为0%～0.75%，结果见表1。
表1 两种稀释倍数对牙膏pH值的影响

	相对平均偏差（%）
样品号	本实验室	实验室1	实验室2	实验室3	实验室4
1	0.37	0.75	0.37	0.07	0.15
2	0.51	0.00	0.70	0.25	0.08
3	0.06	0.18	0.12	0.53	0.36
4	0.00	0.10	0.37	0.42	0.38
5	0.19	/	/	/	/
6	0.09	/	/	/	/

2、关于待测溶液的制备过程
鉴于牙膏在水中分散时易产生气泡，故规定采用磁力搅拌至形成均匀混悬液，尽量避免产生大量气泡而影响pH值的测定，并视样品分散难易程度进行转速及搅拌时间的调节。
3、关于测定温度的规定
国标中规定牙膏pH值的测定在20℃下进行，这一温度设定是从最初的轻工业标准延续至今。ISO11609中关于牙膏pH值的测定温度未做明确规定。考虑到检验检测实验室的环境温度要求及实际操作的可行性，在本实验室内部验证中，选取6种牙膏样品，分别考察20℃，23℃，25℃三个温度点pH值变化情况。pH值的相对标准偏差范围为0.06%～0.33%，结果见表2。
经外部验证，四家实验室对其中4 种牙膏样品分别进行20℃，23℃，25℃三个温度点pH值变化情况考察，pH值的相对标准偏差范围为0%～0.67%，结果见表2。
结果显示无显著差异，故可在20-25℃温度范围内进行测定。
表2 测定温度对牙膏pH值的影响

	相对标准偏差（%）
样品号	本实验室	实验室1	实验室2	实验室3	实验室4
1	0.30	0.39	0.43	0.52	0.31
2	0.19	0.39	0.34	0.39	0.52
3	0.14	0.12	0.67	0.59	0.24
4	0.06	0.16	0.42	0.39	0.00
5	0.33	/	/	/	/
6	0.31	/	/	/	/

（编辑天健华成）

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